唐太宗李世民可謂是雄才偉略，後宮之中更有無數才女陪伴，單大家都知道唐太宗李世民的原配是長孫皇后，他們之間的感情非常深厚，卻是情深緣淺，長孫皇后只活了36歲就去世了。唐太宗一度消沉低迷，處於長期的悲痛之中，然而似乎是上天的眷顧，令其在晚年又遇到了一位才華橫溢的紅顏知己，她就是徐惠妃。
公元627年，恰好是李世民當皇帝的第一年，在湖州長城（今浙江省長興縣）有個小女孩出生，父母給小女孩取名為徐惠，幾個月之後父母驚奇的發現，這個小女孩非常聰明，比普通孩子只會超出很多，所以一家人打算大加培養她，在8歲的時候，就能出口成詩了。
父親徐孝德曾讓她試著擬《離騷》作詩，她寫了《擬小山篇》：仰幽岩而流盼，撫桂枝以凝想。將千齡兮此遇，荃何為兮獨往？。父親看後大吃一驚，知道這孩子的才華想蓋都蓋不住，於是徐惠的作品馬上廣為流傳。唐太宗聽說後，將她召為才人。
此時的徐惠才剛滿11歲，而李世民已經是40歲的中年人，但大唐皇帝李世民還是被小美女的才華、外貌所傾倒，下令將徐惠召入後宮，冊封為才人。李世民寵幸過徐惠之後，對她更加愛憐，沒多久就把她由最末等的才人一會兒晉遷到九嬪中的第八級充容。徐惠在皇宮中也開闊了視野，因為宮中的藏書超過任何一個地方的收藏，求知慾極旺的她得以有機會博學多才，才學和見識也進步得更快了。
貞觀末年，李世民多次興兵攻打四方少數民族，在多處大興土木、修建宮殿，勞民傷財，百姓怨聲載道，貞觀22年四月，李世民翻了徐惠的牌子，駕幸玉華宮，徐惠寫了著名的《諫太宗息兵罷役疏》，對自己的皇帝丈夫提出勸告，李世民很贊同她的說法，從此更加對她的疼愛。
徐惠入宮和李世民在一起生活了13年，公元649年（貞觀二十三年）唐太宗去世，徐惠悲傷成疾，不肯吃藥，說：先帝對我感情深厚，我只希望能早點去侍奉先帝的陵寢，這是我的最大的心愿！接著又寫詩抒發對先帝的思念。
永徽元年（650）年，時年24歲的徐惠永遠閉上了眼睛，高宗李治感慨於她的真情，將她追封為賢妃，並按其遺願，葬於昭陵，陪葬在唐太宗李世民昭陵的石室中，了卻她日夜侍奉在先帝身邊的願望。